简单说，这属于古代迷信仪式，敬鬼神的。

说到砍头刑罚，就要说到古代刽子手。但是在秦汉以前，并没有专司砍头的刽子手，只有劓跀（刖）者。
《春秋公羊传》记载：恶用之？用之社也。其用之社奈何？盖扣其鼻（劓）以血社也。
社，古代的露天祭坛。原本分季节，《礼记·郊特牲》记载：冬至祭天曰郊，夏至祭地曰社。
后来就不论冬夏了，一概称社。但凡见血，都在社这里。
《尚书·甘誓》说：弗用命，戮于社。
《左传·昭十年》说：平子伐莒，献俘，始用人于亳社。

干这个活的劓跀（刖）者也不叫刽子手，古代叫“大师” 。

《周礼·大祝》记载：大师宣于社。

先秦时，大师的性质还不是专司宰人的，说起来更接近于施行巫蛊之术的巫师。秦汉时出现了专职的刽子手，但由于他们是从带有巫蛊性质的大师演变而来的，于是继承了一些大师施刑时的迷信性质的仪式，往刀上喷酒的做法是其中之一。

大师为什么要往劓刀上喷酒呢？
《说文》里其实已经说得很明白了：酒，就也。所以就人性之善恶。
就，剖析，解析。
古人认为，酒有剖析人性善恶的作用，劓刀上喷酒，受刑人的血与酒混合，是善是恶，鬼神一眼就看得出来。
而在古人的观念里，受刑者一定是恶人。大师对恶人施加刑罚，不算残害生命，他的行为就可以得到鬼神的宽宥。

刽子手喷酒的做法就是继承了这个思想，在古人的迷信思想下来看，不算造杀孽。

后世还形成一个说法，三百六十行，刽子手排在“下十二门”里的“冒”字门，包括屠夫也是这一门的。
冒，古代殓尸的布囊，由上下两截合成。《仪礼》里说：冒，缁质，长与手齐。
为什么要上下两截？不仅是形容刽子手和屠夫“一刀两断”，也是让天地鬼神作以见证，杀的是坏人。
《书·秦誓》里就说：冒嫉以恶之。
后世之所以把刽子手和屠夫都归到“冒”字门，就是表示他们不是滥杀无辜，是嫉恶惩奸才手上沾血的，是可以得到宽恕的，不能算罪过。
为什么屠夫也在冒字门里呢？这就是受佛教神话的影响了。佛教不是讲转世投胎吗？理论认为，今世沦入畜生道的，以前都不是好人，所以屠夫宰杀牲畜也属于嫉恶惩奸的一种。
【斩首为什么要喷酒？】“三百六十行”这个说法的形成比较晚，那时候民俗受佛教影响已经很大了，所以行当的释义里才有这样的含义。