1、如何改性白炭黑,用什么偶联剂好,和它的制备工艺1.制备气相法白炭黑技术
气相法白炭黑为白色无定型絮状半透明固体胶态极微粒子,其化学式可以写作SiO2·nH2O,外观为蓬松的白色粉末,无毒无味,不溶于水和酸,化学性质稳定,耐高温,不燃烧,具有很高的电绝缘性 。气相法白炭黑以其优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性而在橡胶、涂料、医药、造纸等诸多工业领域得到广泛的应用,并为许多工业领域的发展提供了新材料和技术保障,已成为当今世界材料科学中最能适应时代要求和发展最快的品种之一 。
当前生产状况
20世纪六、七十年代 , 气相法白炭黑主要以四氯化硅为原料,生产工艺较易控制,但成本较高 。目前气相法白炭黑工业的一个发展趋势是气相法白炭黑制造公司与有机硅单体生产公司密切合作,利用廉价的有机硅副产物为主要原料,生产气相法白炭黑 。而气相法白炭黑生产过程中副产的盐酸,则返回有机硅单体厂用于有机硅单体的合成,同时所生产的气相法白炭黑又大部分用于有机硅产品的后加工,形成一个资源循环利用、相互促进发展的良性循环,具有极好的社会经济效益 。
气相法白炭黑的制备原理是硅卤化合物在氢气氧气燃烧生成的水中进行高温(>1000℃)水解反应;然后骤冷,经过聚集、脱酸等后处理工艺而获得产品 。其化学反应方程式如下:
SiCl4+2H2+O2 →SiO2+4HCl
CH3SiCl3+2H2+3O2 →SiO2+3HCl+CO2+2H2O
其中,CH3SiCl3是直接法合成甲基氯硅烷生产过程中不可避免的副产物 , 其比例约占单体总产量的10%~15%;由于Si原子上多出一个甲基,用其合成白炭黑的机理要比用SiCl4复杂得多 。随着甲基氯硅烷生产能力的大幅度提高 , 副产物CH3SiCl3的积压也越来越严重,传统方法是用于合成硅树脂和防水涂料,但用量十分有限 。由于这些副产物都是低沸点、高腐蚀的物质 , 其出路已成为我国有机硅单体工业发展的瓶颈 。国际上通行的方法是将其用于制备气相法白炭黑 。如果实现了HCl的循环使用,还将有助于提高有机硅单体厂的氯利用率,对其提高综合利用水平 , 降低单体生产成本有很重要的作用 。
目前,世界上能够生产气相法白炭黑的国家有美国、德国、比利时、英国、日本、乌克兰和中国,全世界气相法白炭黑的生产能力已经超过11万t/a, 我国气相法白炭黑的生产厂家有沈阳化工股份有限公司、上海氯碱化工股份有限公司 。其中沈阳化工股份有限公司的产品规模和产量大、品种多,技术水平较高,产品质量和装置消耗定额已经达到国外同类产品水平,该公司近几年来通过消化吸收国外先进技术建成两套亲水性气相法白炭黑生产装置 , 生产能力为500t/a 。
气相法白炭黑的应用
◆ 在硅橡胶上的应用
气相法白炭黑在硅橡胶中的用量非常大,尤其是在热硫化硅橡胶中,其添加量可达40%~50% 。虽然沉淀法白炭黑也可作为硅橡胶的补强填料使用 , 但由于吸水性和杂质含量较高,导致用其填充的硅橡胶的电性能、耐热性等不如用气相法白炭黑填充的硅橡胶;因此,气相法白炭黑在该应用领域中占据着主导地位 。未经补强的硅橡胶,其强度不超过0.4MPa,没有使用价值,经气相法白炭黑补强之后,其强度可提高40倍 。所以 , 气相法白炭黑是硅橡胶的优良补强剂 。关于气相法白炭黑的补强机理及模型非常多 。比较认可的解释是白炭黑表面的自由羟基与硅橡胶分子形成了物理或化学结合,在白炭黑表面形成硅橡胶分子吸附层,构成气相法白炭黑粒子与硅橡胶分子联成一体的三维网络结构 , 从而起到补强作用 。由于白炭黑表面的羟基与硅橡胶分子链形成氢键结合,在硅橡胶混炼胶的贮存过程中容易造成结构化效应,随着贮存时间的延长 , 混炼胶的塑性降低,加工性能变差,因此一般都需要添加适当的加工助剂(如羟基硅油等)或者选择表面经过处理的气相法白炭黑 。白炭黑经过预处理后 , 表面的羟基数减少 , 有助于白炭黑在生胶中的分散以及减少白炭黑与硅橡胶分子链间形成的氢键,从而防止结构化效应 。加工助剂的加入与表面处理的效果相同 。随着表面处理程度或加工助剂的增加,混炼胶的混炼时间缩短、可塑性增加,硫化胶的硬度下降 。
◆ 在橡胶中的应用
白碳黑的最重要应用是用作橡胶的补强剂 , 其用量约占总产量的80-90% 。当它用于制造透明或不透明浅色的橡胶制品时,可以提高制品的耐磨性、耐撕裂强度和硬度 。用作纺织、粮食加工器材的胶辊和胶带时,不仅可以大大提高其抗张力,而且能提高制品的硬度和耐磨性能 。白碳黑加到合成胶中,除了能提高合成胶的强度和改善性能外,还能使产品美观透明 。在轮胎制作中 , 白碳黑的使用量急速上升,特别在改善轮胎的耐磨性,提高轮胎的寿命等方面白碳黑表现出独特作用 。据有关专家预测,至2005年将有85%的轿车轮胎使用白碳黑,在载重轮胎配料中使用白碳黑也会大幅度增加 , 轮胎中白碳黑的年使用量可达到12-80万吨 。
与炭黑相比 , 未经处理的白碳黑添加于橡胶中可能会干扰硫磺对橡胶的硫化过程,同时由于橡胶与填充料之间的相互作用较弱,因而使胶料的耐磨性较差 。但是,白碳黑表面存在的活性羟基易于进行化学反应,因此白碳黑可以通过选定的偶联剂的作用使白碳黑进行表面改性 , 改性后的白碳黑可以消除上述两个方面的影响 。
◆ 在塑料中的应用
塑料中添加白炭黑 , 可提高材料的强度、韧性,明显提高防水性和耐老化性 。在工程塑料中,利用共混法将气相法白炭黑添加到不饱和聚酯中,当SiO2的质量分数达到5%时,试样的耐磨性提高2倍,拉伸强度提高1倍以上,莫氏硬度为2
9,硬度接近大理石,冲击强度也大大提高 。在环氧树脂中添加质量分数为3%的气相法白炭黑 , 材料的抗冲击强度提高40% , 拉伸强度提高21% 。若用硅烷偶联剂对气相法白炭黑进行改性后,冲击强度可以提高124%,拉伸强度提高30% 。用纳米级白炭黑改性聚酰亚胺(PI),拉伸强度可提高15倍,断裂伸长率提高3倍 。在通用塑料中,利用气相法白炭黑的高强度、高流动性和小尺寸效应 , 可提高塑料的致密性、光洁度和耐磨性能 。若通过适当的表面改性 , 则可在增强塑料的同时,对塑料增韧 。将气相法白炭黑添加到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中制成的SiO2/PMMA复合材料,缺口冲击强度提高80%以上,且光学性能良好 。
目前世界上只有美国、德国、日本、乌克兰、中国等少数几个国家的少数企业可以生产气相法白炭黑产品,而大规模的生产技术被Degussa、Carbot等几个大公司垄断,我国自己生产的白炭黑打破了西方国家多年来对我国的技术封锁,但我国的白炭黑工业也存在生产规模小、品种牌号单一、科技开发落后、产品应用技术开发和市场开发工作不够等不足,而我国白炭黑的需求增长很快,市场潜力巨大,所以熟悉掌握大规模生产白炭黑的技术已成为当务之急,此外,抓住当前的有利时机加强有机硅单体、气相法白炭黑和有机硅后加工企业紧密合作,提高技术水平,也是发展的重点问题
2.氯氢化制备三氯氢硅技术(最理想技术)
SiCl4氢化新工艺,是将粉末状镍触媒与硅粉按一定比例混合,装入反应器中,在氢气氛中和430℃温度下对其进行4小时活化处理后,即可通入SiCl4与H2的混合气体,进行氢化反应,反应温度为400-500℃,压力10-20Kg/cm2.在触媒的寿命有效期内,不必添加,氢化反应可连续进行.$这种新工艺,操作简单,SiCl4一次转化率高、能耗较低.
一种将气体SiCl↓〔4〕与氢气混合后,通过含有一定比例触媒的硅粉层进行氢化反应而生成SiHCl↓〔3〕的方法,其特征在于所选用的触媒为粉末状镍触媒,该触媒一次加入反应器中,经活化处理,氢化反应可连续进行 , 反应温度为400~500℃、压力10~20kg/cm↑〔2〕 。
SiCl-〔4〕氢化新工艺 , 是将粉末状镍触媒与硅粉按一定比例混合,装入反应器中.在氢气氛中和430℃温度下对其进行4小时活化处理后,即可通入SiCl-〔4〕与H-〔2〕的混合气体,进行氢化反应,反应温度为400-500℃,压力10-20Kg/cm+〔2〕.在触媒的寿命有效期内,不必添加,氢化反应可连续进行.这种新工艺,操作简单,SiCl-〔4〕一次转化率高、能耗较低.
一种将气体SiCl↓〔4〕与氢气混合后 , 通过含有一定比例触媒的硅粉层进行氢化反应而生成SiHCl↓〔3〕的方法,其特征在于所选用的触媒为粉末状镍触媒,该触媒一次加入反应器中,经活化处理,氢化反应可连续进行,反应温度为400~500℃、压力10~20kg/cm↑〔2〕 。
四氯化硅还原制取多晶硅少不了原料精制这一关键环节 。
精制提纯方法主要有:精馏法、吸附法、部分水解法、络合法 。根据原料的组成,可以单独使用 , 也可组合使用 。
使用两级筛板塔(每塔100块塔板)即可得到较高纯度的四氯化硅 。但对于完全除去硼、磷的氯化物 , 还可以结合吸附法进行 。
为避免精馏过程的污染 , 精馏设备一般可选用石英玻璃、聚四氟乙烯、高纯不锈钢等 。
流程:原料经蒸发器蒸发后进入第一精馏塔的顶部,塔顶连续排放低沸物,釜液连续进入第二塔的塔釜,第二塔塔釜连续排放高沸物,纯四氯化硅由第二塔塔顶连续派出 。第一塔只有提留段,主要分离低沸物,第二塔只有精馏段,主要分离高沸物 。
固体吸附的基本原理是基于化合物中各组分化学键极性不同来进行吸附分离 。吸附剂可选用硅胶、活性氧化铝、 , 难点是超纯吸附剂的制备 。
资料介绍:经过精馏后的四氯化硅经过一次吸附 , 硼的质量分数可降低到6×10-9方,二次吸附可降低到2×10-10方 。
3、部分水解法
原理是:卤化硼和其他含硼络合物以及钛、铝等元素的氯化物比四氯化硅更容易水解,形成不挥发的化合物 。
水的加入方式最好用一股含水的湿气体通过液态四氯化硅 。
效果较好的络合剂是四氢呋喃吡咯二硫代氨基甲酸钠,它能将硼、钙、铝、钛、铜、镁、铁的质量分数降低到0.01–1×10-9次方 。
5、其他方法
氯化法 :氯化、气提、精馏 。
当四氯化硅含有微量有机物时,常加入少量硫酸,一方面硫酸中的水与四氯化硅形成硅胶,硅胶慢慢分散、吸附杂质、分层 、分离 。
用什么偶联剂看你改性白炭黑做什么用的,目前有几种偶联剂是可以使用在白炭黑改性上的,UP-SI69,主要应用于轮胎 , 胶辊,橡胶垫,UP-580,UP-590是巯基硅烷,主要是用在硅橡胶制品,缺点气味大 , 还有UP-42,22,24,等南大系列偶联剂 , 也是用在硅橡胶制品处理白炭黑的
偶联剂改性白炭黑 用于哪方面的 一般用si-69就行了饿如果你方便告诉我我教你用偶联剂
我也在琢磨这个事情 , 我的Q,78167088,你加我吧 。
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2、炭黑概念股有哪些龙星化工:龙星化工是一家专业从事橡胶用炭黑生产的上市公司,公司自成立起专注于炭黑的生产和销售,生产规模、盈利能力和生产工艺方面均处于国内炭黑行业领先水平 。现拥有7条湿法炭黑生产线,炭黑年生产能力20万吨,生产6个系列10多个品种的优质炭黑 。
黑猫股份:黑猫股份是国内最大的炭黑生产企业,公司主要生产各类炭黑产品及其尾气,炭黑产品畅销全国橡胶轮胎企业 , 并远销国外 。
海印股份:海印股份是中国大陆首家获公司发行股票上市的炭黑行业企业,也是中国500家最大化工企业之一,主营业务包括主题商场及综合性商业物业开发租赁、高岭土、炭黑三大领域 。公司属下环星炭黑有限公司是广东工业200强企业,具有40多年炭黑生产历史,年产规模6万多吨 , 是华南区域唯一大型炭黑厂,占有华南地区炭黑市场的主要份额 。
双龙股份:双龙股份是国内最早生产沉淀法白炭黑的企业,也是国内唯一定点生产国防化工用沉淀法白炭黑的企业 。公司生产的36-5白炭黑被用于载人飞船获得圆满成功,受到中国航天科技集团的来信祝贺 。公司生产的雪珠牌系列白炭黑有二十余个型号 , 其产品质量在国内处于领先地位,可以满足不同客户需求 。公司研制的TM白炭黑曾获得国家科技进步三等奖、TMG白炭黑获省级科技进步三等奖 。
氯碱化工:氯碱化工与高校合作率先在国内研发出与之相关的设备技术,实现特种白炭黑的中国制造,打破了德、美、日等少数发达国家在这一领域的垄断地位 。
山东海化:山东海化股份有限公司白炭黑厂 , 是目前国内最大的白炭黑生产企业之一,与中国碳黑研究院合资建设的20000吨湿法造粒炭黑生产线,具有得天独厚的原料和技术优势 。
做炭黑的上市公司有:龙星化工,艾格诺炭黑,黑猫股份,海印股份,永东化工 。
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3、白炭黑是什么东西白炭黑是硅化合物中较老的一个品种,三十年代中叶 , 德、苏、美等国就开始研制,到四十年代末就进入了工业生产,八十年代总生产能力达70~80万吨/年 。我国六十年代开始起步,八十年代千吨级的厂有两家,年产量总共仅5000~6000吨,而且品种少,质量差,能耗高,未形成系列化 。因此,研制新产品和开发应用领域的任务十分艰巨 。
1.物理化学性质
外观为白色高度分散的无定形粉末或絮状粉末,也有加工成颗粒状作为商品的 。比重为2.319~2.653,熔点为1750℃ 。不溶于水及绝大多数酸,在空气中吸收水分后会成为聚集的细粒 。能溶于苛性钠和氢氟酸 。对其它化学药品稳定,耐高温不分解,不燃烧 。具有很高的电绝缘性,多孔性 。内表面积大 , 在生胶中有较大的分散力 。经表面改性处理的憎水性白炭黑易溶于油内,用于橡胶和塑料等作为补强填充剂,都会使其产品的机械强度和抗撕指标显著提高 。由于制造方法不同 , 白炭黑的物化性质、微观结构均会有一定差异,故其应用领域和应用效果也不同 。
白炭黑的用途很广,且不同产品具有不同的用途 , 现再概述如下:用作合成橡胶的良好补强剂,其补强性能仅次于炭黑 , 若经超细化和恰当的表面处理后,甚至优于炭黑 。特别是制造白色、彩色及浅色橡胶制品时更为适用 。用作稠化剂或增稠剂,合成油类、绝缘漆的调合剂 , 油漆的退光剂,电子元件包封材料的触变剂,荧光屏涂覆时荧光粉的沉淀剂,彩印胶板填充剂,铸造的脱模剂 。加入树脂内,可提高树脂防潮和绝缘性能 。填充在塑料制品内 , 可增加抗滑性和防油性 。填充在硅树脂中,可制成耐200℃以上的塑料 。在造纸工业中用作填充剂和纸的表面配料 。还有用作杀虫剂及农药的载体或分散剂,防结块剂以及液体吸附剂和润滑剂等 。
能用来制作橡胶制品、农业化学制品、日用化工制品等 。作用是可以让基体材料增加许多本身不具备的性能 。
白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称 , 主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅和超细二氧化硅凝胶,也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等 。白炭黑是多孔性物质,其组成可用SiO2·nH2O表示,其中nH2O是以表面羟基的形式存在 。能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外) 。耐高温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性 。
制备白炭黑的传统方法是利用硅酸钠、四氯化硅、正硅酸乙酯做硅源 , 除硅酸钠以外,其它成本都很高 。新方法采用廉价的非金属矿作为硅源,这样就大大降低了白炭黑的生产成本 。
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活性炭孔隙越多 , 吸附性能就越高,活性炭就越酥松,相对密度就越低 , 手感就会越轻,在等重量包装情况下 , 体积也就越大 。建议购买密度小,手感轻,等重量体积大的活性炭产品 , 这样的活性炭质量最好 。
2、看颗粒大?。?
活性炭颗粒越小,接触空气面积就越大,吸附性能就越好 , 但是颗粒越小,粉碎制作过程中损耗也越大,粉尘也越多 , 成本也就越高 。因此现今很多厂家为降低成本,使用大颗粒活性炭 。在此装修公司特别提醒一般活性炭颗粒大小在0.5毫米左右的活性炭既达到了最佳性能,又确保不是粉末 , 没有污染 。
3、看粉尘:
生产活性炭过程中,必须把粉碎的原料进行去除粉尘处理,否则粉尘过多,清洁度就差 , 就会对人体和物品造成污染,市面上劣质活性炭为降低成本,没有进行后期处理,粉尘很大 , 多使用深色包装袋,小炭包装袋用手摸上去很脏,使用时会弄脏物品,造成二次污染 。建议选择小炭包装的并且是白色透气无纺布袋 , 摸上去没有粉尘不脏的产品 。
4、看气泡:
可以把一小部分活性炭投入水中,水会逐渐浸入活性炭的孔隙之中,这样能够迫使孔隙中的空气被排出,从而会产生一连串极为细小的气泡,同时会发出丝丝的气泡声,如果气泡越多越密,这种现象越剧烈,时间越久 , 证明活性炭的性能就越好 。
5、看脱色能力:
活性炭被称为“万能吸附剂”,因此活性炭具有能将有色液体变成浅色或无色的神奇能力,这其实就是因为活性炭吸附了有色液体里的色素分子的原因造成的,辨别活性炭的性能可以使用这种方法 。这种方法也是选择优质活性炭方法中最简单的一种 。
6、看品牌:
最好购买正规厂家的产品 , 凡是正规活性炭生产企业都必须有产品生产标准 , 并通过国家质量技术监督局备案;凡是正规活性炭生产企业质量管理特别严格,必须通过ISO质量管理体系认证 。
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5、白炭黑导热吗白炭黑导热的,炭黑的传热系数与静止的空气相仿,其数值为0.02~0.03千卡/平方米·℃时 。
【苏州改性白炭黑品牌排行榜,如何改性白炭黑,用什么偶联剂好,和它的制备工艺】白炭黑是一种多孔的二氧化硅粉体 。常态下导热系数大约是0.03w/m.k