科学地讲解尼龙6和尼龙66的吸水性




科学地讲解尼龙6和尼龙66的吸水性








关于尼龙材料的几个概念


吸水性:在化学里该术语是指材料在水中能吸收水的性质 。
吸湿性:在化学里是指从气态环境中吸收水分的性质 。
吸水率(含水率):产品中所含水的重量和干态产品重量的比值 。
平衡吸水率:例如在23℃的水中,材料吸水达到平衡的状态即为平衡吸水率 。
平衡吸湿率:例如在23℃,50%相对湿度的条件下,材料从环境中吸湿达到平衡的状态即为平衡吸湿率 。
其计算方法为:
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*m1: 产品干燥时的重量
*m2: 吸湿或者吸水之后产品的总重量


【科学地讲解尼龙6和尼龙66的吸水性】化学中经常提到:结构决定性质 。PA6 和PA66分子中固有酰胺基团,吸湿性便是由酰胺基团给材料带来的与生俱来的的特性 。
PA6由己内酰胺开环再聚合 , PA66由己二胺和己二酸聚合而成 。二者分子链中都含有如下的酰胺基团结构:
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图一:酰胺分子结构


酰胺基团遇上水分子后,极易形成氢键,这是一种介于范德华力和化学键中间的结合力,因此尼龙极易吸水且不容易烘干 。


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图二:PA 6与水形成氢键示意图


由于PA6和PA66的结构不同,二者在相同的条件下,平衡吸水率也有一定的差异 。在23℃/50%相对湿度的标准环境中,纯PA6制品的平衡吸水率为3.0左右;纯PA66制品的平衡吸水率2.8左右 。
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图三:PA 6 和PA 66分子结构


尼龙材料中的酰胺基团与水分子形成氢键后,本质上也是分子结构发生了变化 。故而材料的性能也会进一步的发生变化 。随着测试样条中含水率的增加 , 其机械性能理论上会有如下变化:
☆ 拉伸和弯曲强度降低
☆ 断裂延长率增高
☆ 拉伸和弯曲模量降低
☆ 冲击强度提高


工程师在设计产品时,除了考虑材料的适用性,同时要注意由于吸湿会导致产品变形/尺寸变化而影响装配,例如吸湿后:
1 制品的尺寸会发生变化
2 制品的韧性会增加
3 制品的刚性会下降

对于PA6和PA66以及其改性材料来说,测试含水率所需样条一般是注塑或挤出成型的方形板 , 厚度d=2.05±0.05mm,宽度≤100d 。(一般情况下,同样质量的材料,比表面积越大,吸湿速率越快)


含水率测试也需要根据客户的要求进行测试 。下面我们分别来看一下ISO 62含水率测试法和ISO 1110加速调湿测试法 。


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吸湿速率和温度湿度正相关 。4mm厚度的PA66尼龙产品,在常规23℃,50%RH条件下 , 达到平衡吸水率需要一年甚至更长的时间 。耗时非常之久,并不是所有项目的情况都有如此充裕的时间做含水率测试 。


为了缩短调节时间,并且平衡吸水率和标准状态下(23℃,50%RH)相近 , 除了ISO 62中所述的加速调湿方法外 , ISO1110中介绍了高温高湿的处理方法(如下表所示),70±1℃&62±1% RH 。


通过该方法调节至平衡吸水率状态下 , 测试样条的机械性能同经标准状态下(23℃,50%RH)处理至平衡吸水率的样条性能差别细微 。


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样条在上述方法中加速调湿 , 经过T1天后 , 取出样条放置在标准环境中冷却1h,称重 。然后再放回设备中,再调湿T2天 。T1,T2不应少于1天(T1,T2计算方式请参考上表) 。


除了以上的调湿方法外,小编之前接触过上汽大众的相关材料测试 。同样为了加速调湿,在VW50133等标准中描述到,样条烘干至恒重后,放置在70℃的去离子水中,调试处理至给定的含水率范围之内,即可 。


加速调湿对于壁厚较厚的产品也有弊端 。吸湿过程总是从产品的表面开始 , 再缓慢扩散到产品内部 。一旦产品厚度偏厚,加速调湿的水分很难达到产品内部 。一旦加速调湿后的产品暴露在干燥的环境中,表层的水分会很快流失到空气中 , 极少部分的水分会继续向内层扩散 。故产品做了加速调湿后,最好密封在潮湿的袋子里进行调节,以免水分散失到环境中 。


那么,如何降低尼龙制品(PA6/PA66基材)的平衡吸水率呢?


对于选定的材料来说,该材料的平衡吸水率是无法降低的 。需要同产品设计工程师沟通,是否可以更换材料,例如从PA6更换到PA66,从未增强材料更换到玻纤/矿粉填充材料,或者其他改性材料 。降低产品中PA6或者PA66的含量 , 以降低材料的吸湿性能 。例如 , PA 6+GF30,由于30%的PA6被玻纤填充,玻纤吸湿性和PA6相比微乎其微,所以PA6+GF30的平衡吸水率(23℃,50%RH)大致是纯PA6树脂的70%,大约在2.1%左右 。

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